氯离子对分光光度法测定COD的影响

1、氯离子对CODcr干扰机理

　　COD是化学需氧量的英文简称，是指在一定条件下，用强氧化剂处理废水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L表示。COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等无机物。水被有机物污染是很普遍的，因此COD也作为有机物相对含量的指标之一。以重铬酸钾为氧化剂的方法，称为重铬酸钾法，记为CODcr。氯离子是还原性物质，在用常规的重铬酸钾法测定废水的CODcr时，能被重铬酸钾氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，使测定结果出现较大误差，故在回流前向水样中加入硫酸汞作为掩蔽剂，使之成为络合物以消除干扰。

2、不同的掩蔽剂量对CODcr测定的影响

　　对外排贮水池废水样的CODcr测定方法进行了多次试验，发现对同一个水样，不同的硫酸汞加入量，测出的CODcr值差别很大。也就是说，同一水样，不同含量的氯离子测出的CODcr是有较大差异的。以氯离子含量为2130．2mg／L的水样为例，其结果见下表1。
　　表1同一水样在不同硫酸汞加入量下的CODcr的测定值

　　由表1可见，该废水样只有在加入1．0g或以上的硫酸汞时，测出的CODcr才是稳定的，表明氯离子已被完全掩蔽。
　　由此可见影响废水CODcr测定的关键是氯离子的干扰能否完全被排除，即掩蔽剂的加入量是否足够。
　　在CODcr的常规监测中，一般按国标方法，取用20.0mL的废水样，使用0.4g硫酸汞作为掩蔽剂即可，因一般废水的氯离子含量在100～500mg/L，0.4g硫酸汞可完全络合氯离子浓度为2000mg/L以下的废水样。
　　对外排贮水池废水样的氯离子进行了跟踪监测，测出氯离子浓度在400～2312.8mg/L之间。故当外排贮水池废水的氯离子在2000mg/L以下时，测出的CODcr是与污水处理系统的处理效相一致，在100mg/L左右。若氯离子的含量高于2000mg/L，仍按0.4g加入硫酸汞，不足以完全掩蔽氯离子，则测出的CODcr值就偏高。 前言中提到外排贮水池废水CODcr值在有树脂再生废水排人时偏高，与污水处理系统的效果不一致，正是因为当时按常规方法操作，对废水中氯离子的掩蔽不完全造成的。按国标方法，对氯离子含量超过2000mg/L的样品，应先作定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。在对外排贮水池废水样的氯离子进行监测并彻底掩蔽处理后，CODcr稳定在100mg/L左右，与生产废水的处理效果相一致。
　　对于氯离子在2000mg/L以下的废水，按国标方法加入0.4g硫酸汞即可，但对于氯离子超过2000rug/L的废水，该如何确保氯离子被掩蔽完全?在作CODcr测定时，不可能每次都测氯离子含量，那么在生产情况不断变化，生产水质也随时波动的情况下，如何确保每次的取样分析能得出真实反映污水中的CODcr值，是一个值得我们探索的问题。

3、通过定性方法，判定氯离子的干扰是否被完全消除

　　在研究中发现，不一定要准确知道氯离子含量后才能确定掩蔽剂的加入量。可以通过实验过程中出现的现象定性判断所加掩蔽剂量是否足够，按CODcr测定步骤，当慢慢加入30mL硫酸-硫酸银溶液时，锥形瓶中溶液浑浊，出现白色沉淀，即表明所加掩蔽剂的量不够，需要重新取样加大掩蔽剂的量，再行测定。只有当慢慢加入30mL硫酸-硫酸银溶液时，锥形瓶中溶液清澈，无出现白色沉淀，即表明所加掩蔽剂的量足够，可继续下一步的操作。

4、结论

　　①在废水CODcr的测定中，氯离子是主要的干扰因素。只有氯离子被掩蔽完全，测出的CODcr才是真实的、准确的。
　　②通过研究，发现利用定性的方法，可快速判断氯离子是否被掩蔽完全。